結晶粒界(粒界)の定義と粒界腐食
実は金属などの材料が腐食と電気化学には深い関わりがあります。
腐食とは局部的な電池反応が起こることです。一方の金属が溶けだしたり、溶けだした金属イオンが周囲の元素と反応し錆になったりすることを指します。
腐食には種類が多くあり、その中でも「粒界腐食」とよばれる腐食の形態があります。この粒界腐食とはどのようなものか知っていますか。
そもそも粒界腐食における粒界とは何を意味してるのでしょうか。
ここでは「粒界(結晶粒界)」「粒界腐食(結晶粒界腐食)」に関する以下の内容について解説していきます。
・粒界(結晶粒界)
・粒界腐食(結晶粒界腐食)
・粒界腐食が起こるメカニズム(原理) ステンレス鋼における粒界腐食
というテーマで解説していきます。
粒界(結晶粒界)
金属では基本的に原子が規則正しく配列された構造をとります。ただ、実際に存在する金属としては、完全に同じ配列で構成されているものはほとんどなく、結晶粒や結晶子とよばれる配列が同じ向きの構造の集まりからできています。
つまり、結晶粒と結晶粒の間には亀裂のような界面ができており、このことを粒界もしくは結晶粒界とよびます。この結晶粒界では、エネルギーが他の部分よりも高い状態です。つまり、反応がおこりやすいといえます。
粒界とは、以下のようなイメージです。
※※
金属材料における粒界は透過型顕微鏡(TEM)などの分解能が非常に高い電子顕微鏡によって、観察することができます。
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粒界腐食(結晶粒界腐食)
このように金属には粒界とよばれる結晶粒間の界面があります。エネルギー状態が高いごくわずかな隙間ともいえます。
金属材料が腐食条件(局部電池が形成されたとき)にさらされたときに、粒界が選択に腐食される現象のことを粒界腐食(結晶粒界腐食)と呼びます。
以下のように、粒界をつたって腐食が進んでいきます。
※※
これが粒界腐食が起こるメカニズム(原理)といえます。
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粒界腐食が起こるメカニズム(原理) ステンレス鋼における粒界腐食
このように、粒界をつたって腐食が進む現象のことを粒界腐食と呼びます。それでは、粒界腐食はなぜ発生するのでしょうか。
具体例を用いて、粒界腐食の発生メカ二ズムについて解説していきます。
当サイトのメインテーマでもあるリチウムイオン電池では、角型電池における金属ケースとしてステンレス鋼(SUS304)を使用することが多いです。
ただ、このSUS304では基本的には耐食性が高いですが、金属の加工条件によっては腐食されやすさが変化します。
特に、粒界腐食が起こるときの条件では、ステンレスに含有される「炭素の割合」「処理温度」によって大きく変化します。
実は、ステンレス(SUS304)では、炭素の含有量が0.05~0.1%程度であり、かつ500~800℃程度の熱処理時に腐食されやすくなります。
これは、ステンレスに配合されているクロムと先にも述べた炭素が反応し、炭化クロムを形成するためです。この炭化クロムは比較的腐食されやすく、合成時に粒界に溜まりやすいのです。
結果として、粒界腐食を引き起こします。そのため、使用状況によっては、粒界腐食がおこらないような配合のステンレスを使用するか、使用環境を見据えた熱処理条件等の最適化を行う必要があります。
適切な金属処理によって、粒界腐食が起こらないよう心掛けましょう。
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